董卓廢帝，天下震驚！更可惡的是董卓秘令李儒以毒酒鴆殺了廢少帝劉辮，將洛陽袁氏兩百余口全部斬殺。

　　劉和以驃騎將軍身份發表討董檄文檄文曰:“和謹以大義布告天下:董卓欺天罔地，滅國弑君;穢亂宮禁，殘害生靈;狼戾不仁，罪惡充積！今奉天子密詔，大集義兵，誓欲掃清華夏，剿戮群凶。望興義師，共泄公憤;扶持王室，拯救黎民。檄文到日，可速奉行！”

　　號召天下英雄齊聚酸棗舉行會盟！劉和令趙雲、關羽、張飛、典韋各領兵三千隨他前往酸棗會盟。

　　曹操刺董失敗，逃出洛陽，自陳留起兵，族兄曹洪，夏侯兄弟，寒門學習戲志才等眾多豪傑義士投奔曹操。

　　袁紹逃往汝南，汝南乃袁氏宗族所在，袁氏四世三公門生故吏遍布天下十三州，很快便拉出一支數萬人的隊伍，袁術則在宛城起兵。

　　公元185年十月，後將軍南陽太守袁術、驃騎將軍劉和、豫州刺史劉瑤、兗州刺史劉岱、河內郡太守王匡、陳留太守張邈、東郡太守喬瑁、山陽太守袁遺、濟北相鮑信、北海太守孔融、廣陵太守張超、北平太守公孫瓚、上黨太守張楊、烏程侯長沙太守孫堅、祁鄉侯汝南袁紹、驍騎校尉曹操、西涼太守馬騰、徐州刺史陶謙共十八鎮諸侯齊聚酸棗，歃血為盟，共同推舉袁紹為盟主，曹操，劉和為副盟主。

　　袁紹令長沙太守孫堅為前部先鋒，三十余萬大軍隨後徐徐西進，朝虎牢關進發，令袁術總督各軍糧草。

　　聯軍西進的同時，董卓派數萬兵馬來攻，見孫堅兵馬嚴整退去。孫堅繼續西進，在梁東被董卓軍包圍。孫堅突圍而出，收攏士卒後與董卓軍大戰於陽縣，大獲全勝。袁術怕孫堅立下頭功，向袁紹進讒言扣發孫堅軍糧放慢行軍速度。孫堅連夜派人奔馳百余裡去見袁術求糧，袁術一再推脫。董卓見孫堅勇猛，向李儒問計，董卓大張旗鼓派遣使者進入孫堅營寨許諾召孫堅為女婿，升官賜爵以收買孫堅，孫堅雖然沒有答應。但消息傳到袁紹耳朵裡，袁紹大怒令大軍就地駐扎，徹底斷了孫堅糧草。

　　三天后孫堅大營，既無糧草，又無援兵，軍心大亂。董卓派麾下西涼第一猛將華雄率領西涼鐵騎突襲孫堅大營，孫堅大敗逃，麾下士卒損失過半，手下大將祖茂為掩護孫堅撤退拚死斷後，被華雄所殺，斬其頭顱懸於馬下，孫堅目眥欲裂，程普、韓當、黃蓋等將一路護送孫堅退回聯軍大營，此時中軍大帳，袁紹正在與眾諸侯把酒言歡。孫堅見狀抽出佩劍砍翻桌案說到:“堅所以出身不顧，上為國家討賊，下慰將軍家門之私仇。堅與卓非有骨肉之怨也，而將軍受譖潤之言，還相嫌疑！”袁紹自知理虧，隨即調發軍糧，與自己麾下士卒補充到孫堅營中。

　　次日，大軍繼續西進，五日後大軍在距離虎牢三十裡處下寨。袁紹令一眾諸侯各自整兵備戰，準備第二日攻打虎牢關。聯軍三十多萬，劉和與公孫瓚有同門之宜，合兵一處。此次會盟，劉和表現的相當低調，他不想改變歷史原有的軌跡，在董卓進去洛陽時，劉和就與呂布約定好了。呂布詐降董卓，暗中護衛劉協，見機行事。靈帝駕崩前，密旨是立劉辮為帝的，只是內有后宮何皇后掌權，朝廷有大將軍何進及其一眾幕僚支持。劉辮順利登基，何太后垂簾聽政。所以在呂布心中大漢皇帝應該由劉協來當。