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離子在電場作用下,通過電解質遷移到陽極上,與燃料氣反應,構成回路,產生電流。
同時,由於本身的電化學反應以及電池的內阻,燃料電池還會產生一定的熱量。
電池的陰、陽兩極除傳導電子外,也作為氧化還原反應的催化劑。
當燃料為碳氫化合物時,陽極要求有更高的催化活性。
陰、陽兩極通常為多孔結構,以便於反應氣體的通入和產物排出。
電解質起傳遞離子和分離燃料氣、氧化氣的作用。
為阻擋兩種氣體混合導致電池內短路,電解質通常為致密結構。
燃料電池其原理是一種電化學裝置,其組成與一般電池相同。
其單體電池是由正負兩個電極(負極即燃料電極和正極即氧化劑電極)以及電解質組成。
不同的是一般電池的活性物質貯存在電池內部,因此,限制了電池容量。
而燃料電池的正、負極本身不包含活性物質,只是個催化轉換元件。
因此燃料電池是名符其實的把化學能轉化為電能的能量轉換機器。
電池工作時,燃料和氧化劑由外部供給,進行反應。原則上只要反應物不斷輸入,反應產物不斷排除,燃料電池就能連續地發電。
以氫-氧燃料電池為例來說明燃料電池。
氫-氧燃料電池反應原理這個反應是電解水的逆過程。
電極應為:負極:H2+2OH-→2H2O+2e-
正極:12O2+H2O+2e-→2OH-
電池反應:H2+12O2==H2O
另外,只有燃料電池本體還不能工作,必須有一套相應的輔助系統,包括反應劑供給系統、排熱系統、排水系統、電性能控制系統及安全裝置等。
燃料電池通常由形成離子導電體的電解質板和其兩側配置的燃料極(陽極)和空氣極(陰極)、及兩側氣體流路構成,氣體流路的作用是使燃料氣體和空氣(氧化劑氣體)能在流路中通過。
在實用的燃料電池中因工作的電解質不同,經過電解質與反應相關的離子種類也不同。PAFC和PEMFC反應中與氫離子(H+)相關,發生的反應為:
燃料極:H2==2H++2e-(1)
空氣極:2H++12O2+2e-==H2O(2)
全體:H2+12O2==H2O(3)
在燃料極中,供給的燃料氣體中的H2分解成H+和e-,H+移動到電解質中與空氣極側供給的O2發生反應。
e-經由外部的負荷回路,再反回到空氣極側,參與空氣極側的反應。
一系例的反應促成了e-不間斷地經由外部回路,因而就構成了發電。
並且從上式中的反應式(3)可以看出,由H2和O2生成的H2O,除此以外沒有其他的反應,H2所具有的化學能轉變成了電能。
但實際上,伴隨著電極的反應存在一定的電阻,會引起了部分熱能產生,由此減少了轉換成電能的比例。
引起這些反應的一組電池稱為組件,產生的電壓通常低於一伏。
因此,為了獲得大的出力需采用組件多層迭加的辦法獲得高電壓堆。
組件間的電氣連接以及燃料氣體和空氣之間的分離,采用了稱之為隔板的、上下兩面中備有氣體流路的部件,PAFC和PEMFC的隔板均由碳材料組成。
堆的出力由總的電壓和電流的乘積決定,電流與電池中的反應面積成比。
PAFC的電解質為濃磷酸水溶液,而PEMFC電解質為質子導電性聚合物系的膜。
電極均采用碳的多孔體,為了促進反應,以Pt作為觸媒,燃料氣體中的CO將造成中毒,降低電極性能。
為此,在PAFC和PEMFC應用中必須限制燃料氣體中含有的CO量,特別是對於低溫工作的PEMFC更應嚴格地加以限制。
磷酸燃料電池的基本組成和反應原理是:燃料氣體或城市煤氣添加水蒸氣後送到改質器,把燃料轉化成H2、CO和水蒸氣的混合物,CO和水進一步在移位反應器中經觸媒劑轉化成H2和CO2。
經過如此處理後的燃料氣體進入燃料堆的負極(燃料極),同時將氧輸送到燃料堆的正極(空氣極)進行化學反應,借助觸媒劑的作用迅速產生電能和熱能。
相對PAFC和PEMFC,高溫型燃料電池MCFC和SOFC則不要觸媒,以CO為主要成份的煤氣化氣體可以直接作為燃料應用,而且還具有易於利用其高質量排氣構成聯合循環發電等特點。
含有電極反應相關的電解質(通常是為Li與K混合的碳酸鹽)和上下與其相接的2塊電極板(燃料極與空氣極),以及兩電極各自外側流通燃料氣體和氧化劑氣體的氣室、電極夾等,電解質在MCFC約600~700℃的工作溫度下呈現熔融狀態的液體,形成了離子導電體。
電極為鎳系的多孔質體,氣室的形成采用抗蝕金屬。
MCFC工作原理。空氣極的O2(空氣)和CO2與電相結合,生成CO32-(碳酸離子),電解質將CO32-移到燃料極側,與作為燃料供給的H+相結合,放出e-,同時生成H2O和CO2。化學反應式如下:
燃料極:H2+CO32-==H2O+CO2+2e-(4)
空氣極:CO2+12O2+2e-==CO32-(5)
全體:H2+12O2==H2O(6)
在這一反應中,e-同在PAFC中的情況一樣,它從燃料極被放出,通過外部的回路反回到空氣極,由e-在外部回路中不間斷的流動實現了燃料電池發電。
另外,MCFC的最大特點是,必須要有有助於反應的CO32-離子,因此,供給的氧化劑氣體中必須含有碳酸氣體。
並且,在電池內部充填觸媒,從而將作為天然氣主成份的CH4在電池內部改質,在電池內部直接生成H2的方法也已開發出來了。
而在燃料是煤氣的情況下,其主成份CO和H2O反應生成H2,因此,可以等價地將CO作為燃料來利用。
為了獲得更大的出力,隔板通常采用Ni和不鏽鋼來製作。
SOFC是以陶瓷材料為主構成的,電解質通常采用ZrO2(氧化鋯),它構成了O2-的導電體Y2O3(氧化釔)作為穩定化的YSZ(穩定化氧化鋯)而采用。
電極中燃料極采用Ni與YSZ複合多孔體構成金屬陶瓷,空氣極采用LaMnO3(氧化鑭錳)。
隔板采用LaCrO3(氧化鑭鉻)。
為了避免因電池的形狀不同,電解質之間熱膨脹差造成裂紋產生等,開發了在較低溫度下工作的SOFC。
第0239章預告無法解決的技術問題
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